提高分析靈敏度幾乎是分析化學(xué)的一個(gè)永恒話題
。儀器制造者和分析工作者總是設(shè)法制造高靈敏度的儀器和開發(fā)高靈敏度的方法
。尤其在環(huán)境分析
、藥物分析和食品分析方面
，有關(guān)法規(guī)方法對靈敏度有很高的要求
。正是這種要求促進(jìn)了儀器的發(fā)展
，而儀器的發(fā)展又對法規(guī)制定者提出更高的檢測靈敏度要求
，這種互動(dòng)是循環(huán)往復(fù)的
。那么針對實(shí)驗(yàn)室常用儀器及方法
，小編整理了哪些提高靈敏度的方法呢？馬上揭曉
！
一、如何提高原子吸收分光光度計(jì)靈敏度
1 燈電流
火焰原子吸收分光光度計(jì)使用光源大都是空心陰極燈,空心陰極燈操作參數(shù)只有一個(gè)燈電流。在一定范圍內(nèi)增大燈電流可以增大輻射強(qiáng)度,同時(shí)燈穩(wěn)定性和信噪比也增大,但是儀器靈敏度降低
。相反,在一定范圍內(nèi)降低燈電流可以降低輻射強(qiáng)度,儀器靈敏度提高,但燈穩(wěn)定性和信噪比下降
。
2 霧化器
霧化器作用是將試液霧化。它是原子吸收分光光度計(jì)重要部件,其性能對測定靈敏度
、精密度和化學(xué)干擾等產(chǎn)生顯著影響
。霧化器噴霧越穩(wěn)定,霧滴越微小均勻,霧化效率也就越高,相應(yīng)靈敏度越高。
3 提升量
提升量大小影響到靈敏度高低
。增大提升量辦法有:(1)增大助燃?xì)饬髁?div id="jfovm50" class="index-wrap">。這樣增大負(fù)壓使提升量增大。(2)縮短進(jìn)樣管長度
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？s短進(jìn)樣管長度使管阻力減小,使試液流量增大。相反,如想降低提 升量,則可以減小助燃?xì)饬髁炕蚣娱L進(jìn)樣管長度
。
4 分析線
每種元素的分析線有很多條,通常共振線靈敏度最高,經(jīng)常被用來作為分析線,但測量較高濃度樣品時(shí),就要選擇此靈敏線
。
5 燃燒器位置
調(diào)節(jié)燃燒器高度和前后位置,使來自空心陰極燈光束通過自由電子濃度最大火焰區(qū),此時(shí)靈敏度最高,穩(wěn)定性最好。若不需要高靈敏度時(shí),如測定高濃度試液時(shí),可通過旋轉(zhuǎn)燃燒器角度來降低靈敏度,以便有利于檢測
。
6 火焰
火焰類型和狀態(tài)對靈敏度高低起著重要作用
，應(yīng)根據(jù)被測元素特性去選擇不同火焰。目前火焰按類型分有空氣-氫火焰
、空氣-乙炔火焰
、一氧化氮-乙炔火焰?div id="jpandex" class="focus-wrap mb20 cf">？諝?氫火焰的火焰溫度較低,用于測定火焰中容易原子化的元素如砷
、硒等;空氣-乙炔火焰屬于中溫火焰,用于測定火焰中較難離解的元素如鎂、鈣
、銅
、鋅
、鉛、錳等;一氧化氮-乙炔火焰屬于高溫火焰,用于測定火焰中難于離解的元素如釩
、鋁等
。
7 狹縫
在燈電流、負(fù)高壓等條件一定的情況下,狹縫越小靈敏度越高,但采用多大的狹縫應(yīng)根據(jù)被測元素的特性去確定
。當(dāng)被測元素?zé)o鄰近干擾線時(shí),如鉀
、銷等,可采用較大的狹縫。當(dāng)被測元素有鄰近干擾線時(shí),如鈣
、鐵
、鎂等,可采用較小的狹縫。上述影響靈敏度的幾個(gè)因素是對立統(tǒng)一的
。在具體的檢測工作中,檢測人員應(yīng)將幾個(gè)因素統(tǒng)籌考慮,根據(jù)儀器和被測樣的情況去調(diào)節(jié)幾個(gè)因素以達(dá)到最好的工作狀態(tài)
。
二、如何提高液相色譜靈敏度
1
、提高柱溫
2
、減小柱徑
3、縮短檢測器的響應(yīng)時(shí)間
4
、使用高純硅膠柱
5
、改變流動(dòng)相pH值
6、改變有機(jī)相%
7
、改變鍵合相
8
、改變有機(jī)添加劑
三、如何提高GC分析靈敏度
1.樣品濃縮
樣品濃度低于儀器檢測限時(shí)
，采用濃縮方法往往是提高分析靈敏度的有效途徑
。比如分析水和食品中的殘留農(nóng)藥時(shí)，其濃度常常是ppb（10-9g/ml）到ppt（10-12g/ml檢測器是達(dá)不到這一檢測限的
。所以必須對樣品進(jìn)行濃縮
。常用的方法有：（1）液-液萃取之后揮發(fā)溶劑，然后再定容
；（2）用固相萃?div id="m50uktp" class="box-center"> 。⊿PE）進(jìn)行濃縮。這兩種方法均可使樣品濃縮幾個(gè)數(shù)量級(jí)
，因而廣泛應(yīng)用于實(shí)際分析中
。但這種濃縮方法的明顯缺點(diǎn)是費(fèi)時(shí)、費(fèi)溶劑
、有可能損失樣品
、以及污染環(huán)境。
2.使用選擇性高靈敏度檢測器
這也是色譜工作者提高分析靈敏度的常用方法。如分析含鹵素化合物時(shí)采用ECD
，分析含氮和含磷化合物時(shí)采用NPD
，分析含硫和含磷化合物時(shí)用FPD等。還可用AED
，MSD等較高靈敏度的通用型檢測器。
3.降低儀器系統(tǒng)噪聲
儀器系統(tǒng)噪聲通常來自兩個(gè)方面
，一是儀器本身
，如檢測器噪聲、電路噪聲
、色譜柱固定相流失等
；二是樣品基質(zhì)，如食品萃取物中含有很多雜質(zhì)
。前者可以通過采用選擇性檢測器和低流失色譜柱來實(shí)現(xiàn)抑制
，后者則需要對樣品進(jìn)行純化，如采用SPE技術(shù)
，但這同樣有費(fèi)時(shí)和樣品損失的問題
。
4.改進(jìn)進(jìn)樣方式
前面已經(jīng)介紹過不分流進(jìn)樣、冷柱上進(jìn)樣和程序升溫進(jìn)樣技術(shù)
，它們都可在一定程度上提高分析靈敏度
，同時(shí)簡化樣品處理步驟。近年發(fā)展起來的大體積進(jìn)樣（LIV）技術(shù)更是一種有效提高靈敏度的方法
。采用比常規(guī)GC 大幾十到幾百倍的進(jìn)樣量（5-500μl）就可提高靈敏度一到兩個(gè)數(shù)量級(jí)
。
四、如何提高GCMS的靈敏度
GC/MS聯(lián)用儀現(xiàn)在也逐漸成為常用的化學(xué)分析儀器
。在藥物
，食品，環(huán)境領(lǐng)域中被廣泛應(yīng)用
，是水中揮發(fā)物質(zhì)
、半揮發(fā)物質(zhì)，食品中農(nóng)殘
，香精香料等測試的主要工具
。無論在定性還是定量上均有強(qiáng)大功能。但是在日常應(yīng)用中
，我們發(fā)現(xiàn)GC/MS的功能并未被完全發(fā)揮
，或者說大家使用GC/MS來進(jìn)行化學(xué)分析，但得到的結(jié)果并不是真正好的結(jié)果
。
一般文獻(xiàn)上的方法都只會(huì)提供主要參數(shù)
，如升溫程序，離子源的溫度等
，其實(shí)在GC/MS的儀器設(shè)置中還有一些是比較重要
，而且這些參數(shù)的設(shè)置應(yīng)該隨測試的不同而不同
。
如何新建儀器方法？許多儀器操作人員喜歡在已有方法的基礎(chǔ)上手動(dòng)選擇需要修改的參數(shù)
，這樣做往往會(huì)遺漏一些重要的參數(shù)設(shè)置
。所以建議從儀器預(yù)設(shè)的缺省方法開始編輯完整方法，如菜單中就有Edit enter method的選項(xiàng)
。
1.首先的儀器參數(shù)為進(jìn)樣量
一般的GC/MS方法都會(huì)是1ul
，如果方法要求檢測線低，按照溶劑膨脹率也可以提高進(jìn)樣量
，但需要注意膨脹體積應(yīng)小于襯管體積
。
2. 對于微量或痕量分析
我們會(huì)選擇部分流進(jìn)樣，但脈沖部分流進(jìn)樣的方式可以提供更窄的峰寬
，可以最大限度的提高靈敏度
。
3. 升溫程序
我們需要注意的是溶劑聚焦的應(yīng)用，設(shè)置低的柱箱初溫可以很好的起到溶劑聚焦
，以減少峰寬的作用
。
4. 質(zhì)譜參數(shù)的設(shè)定
如果進(jìn)行的定量分析，單純Scan的靈敏度較低
，但是單純的SIM可能丟失很多有用的信息
，比如測試復(fù)雜基質(zhì)可以通過Scan的數(shù)據(jù)了解基質(zhì)的組成等。現(xiàn)在大多儀器都可以進(jìn)行Scan和SIM的同時(shí)分析
，在Scan和SIM的同時(shí)分析中特別應(yīng)注意的是檢測器時(shí)間的分配
。
5. 離子源的溫度
離子源的溫度對物質(zhì)的靈敏度也有較大的影響，一般離子源溫度會(huì)設(shè)為230度
，但最新的離子源可以設(shè)到300度
，對化合物的靈敏度是一個(gè)很大的提高。
五
、如何提高方法靈敏度
1．選擇合適的分析方法
不同的分析方法
，它的靈敏度是有區(qū)別的。這是由于他們的測定原理和儀器結(jié)構(gòu)不同所造成的
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？梢愿鶕?jù)不同的測定組分及其不同的含量來選擇合適的分析方法。
2．優(yōu)化實(shí)驗(yàn)條件
對于某一特定的分析方法
，必然有一些實(shí)驗(yàn)條件影響待測組分的分析測定
。只有在最優(yōu)化的實(shí)驗(yàn)條件下，該分析方法的靈敏度才會(huì)最高
。
3．減小空白值
4．增大進(jìn)樣量
5．富集待測組分
使用合適的濃縮富集方法對樣品中待測組分進(jìn)行分離
、濃縮，從而提高分析方法的靈敏度。
在儀器分析中
，分析靈敏度直接依賴于檢測器的靈敏度與儀器的放大倍數(shù)
，當(dāng)提高檢測器的靈敏度與儀器的放大倍數(shù)，靈敏度提高
，噪聲也隨之增大
，隨靈敏度的提高噪聲也增大。而方法的靈敏度是用測定下限來表示
，測定下限越低
，鑒定方法越靈敏。所以選擇合適的方法
，以及將儀器設(shè)置調(diào)到最佳參數(shù)狀態(tài)，對于實(shí)驗(yàn)室分析來說必定會(huì)起到事半功倍的效果
。
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